文献解读|Al@PTFE核壳铝粉改性用于UV辅助DIW高固推进剂浆料增材制造

本文针对UV辅助DIW浆料直写成型含铝固体推进剂核心痛点,开发溶胶凝胶法PTFE包覆核壳铝粉,铝粉365nm紫外吸收率下降63%,同等铝添加量下浆料固化深度提升约15%;同时PTFE壳层可提升铝粉燃烧放热,整套粉体改性、高固浆料混料、真空脱泡、原位紫外挤出流程均可在铂邦UV复合DIW 3D打印科研设备完整落地,适配80~84wt%超高固相推进剂配方开发。

UV辅助3D打印是固体推进剂无模具成型主流技术路线,但金属铝燃料粉体对365nm紫外光具备极强吸收与散射效应,光线难以穿透厚层浆料,打印件深层无法完全光交联,仅能制备薄型试样,难以满足大尺寸药柱制造需求。现有解决方案多掺杂无机透光助剂,会降低推进剂能量密度;该研究提出粉体表面改性新思路,不额外引入惰性填料,同步解决光固化不足与燃烧效率偏低两大问题。

含铝推进剂DIW打印行业核心痛点

在UV辅助DIW成型高固复合推进剂浆料体系中,微米铝粉带来多重成型与性能缺陷,制约复杂药柱增材制造落地:

1. 紫外光衰减严重:铝金属对紫外波段高吸收,浆料内部光线快速衰减,固化深度随铝添加量大幅下降,20wt%铝体系固化厚度不足0.4mm,无法打印厚层结构;

2. 铝粉燃烧效率低:高温燃烧时铝表面快速生成致密氧化铝壳,隔绝氧气,反应不完全,放热效率大幅降低;

3. 浆料混料易破损:普通改性涂层附着力差,行星搅拌、真空脱泡预处理阶段涂层脱落,失去透光改性效果;

4. 力学性能偏弱:光交联深度不足导致层间结合力差,打印药柱拉伸强度、断裂伸长率偏低,易开裂破损。

Al@PTFE核壳粉体制备流程示意图

图:溶胶凝胶法Al@PTFE粉体完整制备工艺,粉体改性属于DIW浆料预处理前置关键工序,可配套设备粉体分散单元完成

Al@PTFE核壳粉体全套制备工艺

论文采用温和碱蚀预处理+氟橡胶复合PTFE凝胶包覆工艺,制备3~5μm均匀致密外壳,全程无强氧化工序,粉体安全性能可控,适配推进剂浆料预处理标准流程:

1. 铝粉表面碱蚀:稀氨水浸泡去除原生氧化铝薄膜,提升PTFE壳层界面结合力,避免搅拌脱落;

2. 复合凝胶配制:F2311氟橡胶溶解于乙酸乙酯,分散纳米PTFE粉体,形成稳定包覆前驱凝胶;

3. 粉体共混包覆:预处理铝粉与凝胶充分混合,旋转蒸发去除溶剂,250℃真空烘干8h形成致密PTFE外壳;

4. 粉体表征筛选:激光粒度、SEM、EDS检测壳层均匀度,筛选平均壳厚3~5μm合格粉体用于推进剂浆料调配。

高固推进剂浆料调配与DIW挤出工艺

采用二氧化硅模拟氧化剂制备安全替代浆料,固相含量覆盖80/82/84wt%三档,铝添加量5~20wt%梯度配方,整套混料、脱泡、挤出流程匹配铂邦DIW设备高速分散与真空脱泡模块:

1. 光敏树脂基底:PUA+HDDA双丙烯酸体系搭配TPO光引发剂,兼顾粘度与交联效率;

2. 粉体分级复配:粗细二氧化硅57:13复配降低浆料粘度,分别添加纯铝、Al@PTFE粉体做对照组;

3. 浆料预处理:1000rpm高速分散5min,长时间真空脱泡消除内部微气孔,规避打印件内部缺陷;

4. UV辅助挤出成型:1.5mm锥形喷嘴,单层层高1mm,打印同步365nm紫外LED原位辐照,成型后无需二次预固化。

推进剂浆料与DIW打印全流程

图:粉体称量、分散脱泡、UV辅助DIW挤出成型完整工序,所有步骤均可依托一体化打印设备实现

粉体改性对成型与能量性能提升效果

从透光固化、浆料流变、力学、燃烧四大维度对比纯铝与核壳铝浆料差异,验证PTFE包覆改性对DIW打印的落地增益:

1. 紫外透光显著提升:365nm波段铝粉紫外吸收率从0.263降至0.097,降幅63%;同等20wt%铝添加量下固化深度提升15%;

2. 流变适配性优化:PTFE薄壳轻微降低浆料低剪切粘度,高固82wt%配方挤出流畅度提升,无喷嘴堵塞问题;

3. 力学性能增强:打印拉伸样件抗拉强度提升8%,断裂伸长率接近翻倍,层间交联更充分;

4. 燃烧放热大幅提升:900~1000℃氧化阶段放热达2.19kJ/g,为纯铝三倍,PTFE高温分解刻蚀氧化铝壳,铝充分参与放热反应;

5. 安全稳定性持平:摩擦、撞击、静电感度与纯铝体系差距极小,满足含能浆料3D打印安全操作规范。

浆料粘度与固化深度对比曲线

图:不同配方浆料流变曲线、固化深度对比,Al@PTFE体系在高铝含量下仍保持良好挤出成型与光固化能力

科研设备落地适配价值

该粉体改性方案完美适配UV复合DIW增材制造平台,无需更换打印主机硬件,仅调整浆料预处理工艺即可直接用于各类含铝推进剂配方研发:

1. 大尺寸药柱打印:解决厚层浆料紫外穿透不足难题,可成型多层大高度异形推进剂结构;

2. 梯度燃速药柱开发:可自由调控铝粉添加比例,无需牺牲固化深度,一体成型变燃速梯度结构;

3. 高固相配方探索:支持84wt%超高固含量推进剂浆料挤出,贴近现役固体推进剂能量指标;

4. 模块化工艺拓展:现有DIW设备搭配原位UV辐照模块即可复现整套工艺,粉体包覆预处理可配套搅拌设备离线完成。

整体方案不引入惰性降能填料,同步解决成型与能量两大矛盾,大幅拓宽UV辅助DIW在航空固体推进剂领域的配方适配范围。

本文完整总结全套成型工艺、墨水调配逻辑,能够支撑各类增材制造科研开发。天津铂邦科技专注DIW浆料直写设备研发制造,配套DLP光固化复合成型模块,可根据科研、量产需求,提供标准化打印整机、软硬件系统定制、专属浆料工艺全流程技术服务。

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